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1仲钨酸A至仲钨酸B的转变动力学研究显示文摘在z(H^+/W)值0.35~1.10和温度70~85℃范围内,用H_2O_2-SO_2法测定了Na_2WO_4溶液中仲钨酸A转变成仲钨酸B的速率常数k。溶液接触玻璃表面积恒定时,k为零级反应常数,它与z值成反比,与单位体积溶液所接触的玻璃容器表而积成正比。玻璃容器表面的Si—O基对转变过程具有催化作用。z=1.00时的反应活化能为70.72kJ/mol。仲钨酸A转变成仲钨酸B的反应历程为化学吸附缩合机理。蒋安仁 宫可印 庞震 1989高等学校化学学报1989,10,2:7
2THE MECHANISM OF TRANSFORMATION FROM PARATUNGSTATE A TO PARATUNGSTATE B显示文摘Both paratungstate A and paratungstate B(para A and para B for short)are distinct isopolytungstates with Z value(H+/W)of 1.14. When WO42- aqueous solution is acidised to Z=1.14, para A forms rapidly, while para B forms only after heating fora long time. Because the transformation rate from para A to para B is extremely slow and there is no reli-蒋安仁 宫可印 庞震 1990Chinese Science Bulletin1990,35,12:0
3仲钨酸A至仲钨酸B的转变机理显示文摘仲钨酸A和仲钨酸B都是z(H^+/W)=1.14的两种钨同多酸,前者在WO_4^(2-)酸化至z=1.14时能快速形成,后者需要WO_4^(2-)酸化后经过长时间的加热方能定量完成。以往,由于它的转变速度极其缓慢,加之缺乏可靠的分离和鉴定方法,使仲钨酸A转变成仲钨酸B这一反应的动力学研究存在一定的困难,因而文献上报道的机理是主观的推测,缺少实验的依据。 作者利用仲钨酸A对H_2O_2有络合活性而仲钨酸B无络合活性这一性质差异,成功地找到了仲钨酸B的测定方法,从而使仲钨酸A转变成仲钨酸B的动力学研究成为可能。本文根据得到的动力学研究结果,提出新的有实验依据的转变机理。蒋安仁 宫可印 庞震 1989科学通报1989,34,23:0
4络合均相法生产H_2WO_4的除硅条件对其沉淀率的影响显示文摘络合均相法可在室温和低酸度下生产 H_2WO_4。在 pH=9.4的正常情况下除硅,H_2WO_4的沉淀率可大于98%。如按传统工艺在 pH=8~9除硅,沉淀率仅85%左右。经研究发现,在 pH=8~9时,溶液中部分 Na_2WO_4形成仲钨酸 A,仲钨酸 A 在加热和 H_2SiO_3的催化作用下转变成不能用络合均相法沉淀 H_2WO_4的仲钨酸 B,从而使 H_2WO_4沉淀率明显下降。因此,选择较高的pH 除硅是获得高的 H_2WO_4沉淀率的一个重要条件。蒋安仁 倪哲明 宫可印 庞震 1989稀有金属1989,13,1:1
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