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1取代芳基杂环磷酸盐类成核剂改性聚丙烯的等温结晶研究显示文摘采用差示扫描量热法(DSC)对取代芳基杂环磷酸盐类成核剂改性聚丙烯的等温结晶过程及结晶动力学进行了研究。结果表明取代芳基杂环磷酸的一价金属盐成核剂的加入可大幅度缩短聚丙烯的半结晶时间t1/2,加快聚丙烯的结晶速度,而二价和三价的金属盐对聚丙烯结晶速度的改善不明显。对于iPP及成核iPP,其Avrami指数基本都在3左右,表明在等温条件下成核剂的加入对聚丙烯的结晶方式影响不大。同时采用Hoffman理论计算了聚丙烯和成核聚丙烯球晶生长的单位面积折叠表面自由能σe,结果表明取代芳基杂环磷酸一价金属盐的加入可显著降低聚丙烯的σe,而二价和三价的金属盐对σe的影响不明显。张跃飞 辛忠 2006材料科学与工程学报2006,24,4:17
2有机磷酸盐类成核剂对聚丙烯成核作用规律与机理研究进展显示文摘有机磷酸盐类成核剂由于成核效率高,可使聚丙烯(PP)结晶温度升高,热变形温度、刚性及透明性显著提高,对其成核机理的研究将为开发设计新型高效成核剂提供理论依据。然而,有关该类成核剂对PP的成核机理至今尚不统一。目前,主要有两种理论:一是成核剂晶体与聚合物晶体表面之间的'附生'机理降低成核自由能,从而促进成核;二是成核剂的加入抑制聚合物分子链的运动,促进成核。本文从PP成核剂成核机理出发,着重阐述了有机磷酸盐类成核剂对PP成核规律与机理的研究,并在总结国内外研究现状的基础上展望了成核机理研究的方向及前景。龙丽娟 何文涛 张敏敏 张凯 秦舒浩 于杰 2013高分子通报2013,,12:8
3LLDPE/SEBS-g-MAH体系的等温结晶动力学显示文摘采用差示扫描量热法(DSC)研究了SEBS-g-MAH对LLDPE等温结晶行为的影响,并通过偏光显微镜(POM)观察了LLDPE及LLDPE/SEBS-g-MAH共混体系的结晶形态。结果表明,SEBS-g-MAH的加入阻碍了LLDPE分子链的规则排列,影响了链段在结晶扩散迁移规整排列的速度,使得结晶速率变慢,结晶活化能升高,对LLDPE晶体生长起了抑制作用,晶粒尺寸减小。用Avrami方程进行等温结晶动力学研究表明,LLDPE/SEBS-g-MAH共混体系的半结晶时间t1/2明显增大,Avrami指数n对结晶温度有依赖性,kn值随温度的升高而减小。利用Hoffman理论计算了球晶生长过程中晶核的折叠表面自由能σe为0.136 J.m-2,SEBS-g-MAH的加入使得σe增大了9.6%。熊煦 龚方红 施海华 陶国良 刘春林 郑晓林 2010化工学报2010,61,1:6
4成核剂1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄基木糖醇的合成及其对聚丙烯的改性显示文摘以3,4-二甲基苯甲醛和木糖醇为原料合成1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄基木糖醇(DMDBX),将DMDBX作为成核剂使用溶液沉淀法制备DMDBX质量分数分别为0、0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、0.9%的聚丙烯(PP)样品,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪、X射线衍射仪和偏光显微镜等方法,研究了DMDBX对PP结晶结构和结晶性能的影响。结果表明,DMDBX是PP的有效α晶型诱导剂,DMDBX的加入能诱导大量球晶生成,导致结晶峰尖锐,结晶温度区间变窄,结晶度提高15%左右,FT-IR、X射线衍射和DSC等分析结果一致。在PP中添加0.3%~0.5%DMDBX时,聚丙烯的改性效果最好,结晶度达到最大值。采用修正Avrami方程Jeziorny法处理非等温结晶动力学结果表明,添加DMDBX的PP Avrami指数约为3,说明DMDBX起到了异相成核的作用,使PP结晶过程的成核和生长方式发生了改变。倪卓 牛柯 习雯影 2009化工学报2009,60,4:6
5取代芳基膦酸盐类聚丙烯成核剂合成及应用进展显示文摘取代芳基膦酸盐是最重要的聚丙烯成核剂之一。介绍了该类成核剂的发展历程及合成研究进展;以NA-11的合成为例,讨论了取代芳基膦酸盐的合成原理;分析了金属离子对成核剂性能的影响;全面评述了该类成核剂在PP中的应用研究现状,指出与其他助剂的复合化及超细化是该类成核剂应用研究开发的方向;阐述了成核剂在聚合物中的成核机理及成核效果。赵桂良 石勤智 史建公 刘志坚 杨万泰 赵丽梅 2008中外能源2008,13,4:6
61,3,5-苯三甲酸衍生物类新型成核剂的合成及应用研究显示文摘合成了新型成核剂1,3,5-苯三甲酸三(环己胺)(BTCA-TCHA),研究了该成核剂对等规聚丙烯力学性能、结晶行为和熔融行为的影响。结果表明,成核剂BTCA-TCHA可明显改善等规聚丙烯的力学性能和光学性能,并可以大幅度提高结晶峰温度。当BTCA-TCHA添加量为0.2%时,等规聚丙烯的拉伸强度和弯曲模量可分别提高9.72%和12.4%,雾度降低53.5%。当降温速率为20℃/min时,添加BTCA-TCHA的等规聚丙烯的结晶峰温度可从空白样的114.6℃提高到126.8℃。BTCA-TCHA的性能与传统的山梨醇类成核剂Millad 3988基本接近。张跃飞 罗贤祖 常瑶 2011中国塑料2011,25,1:5
7成核剂二(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇对聚丙烯结晶性能的影响显示文摘以二(3,4-二甲基二苄叉)山梨醇(DMDBS)为成核剂,使用溶液沉淀法制备 DMDBS 质量分数分别为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、0.9%的粉末聚丙烯(PP)样品,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪,X 衍射仪和偏光显微镜等技术进行结晶性能的研究。结果表明,透明成核剂 DMDBS 是 PP 的有效α诱导剂,DMDBS 的加入能诱导大量球晶生成,使结晶峰尖锐,结晶温度区间变窄,提高 PP 的结晶速率和结晶度,其中熔融吸收峰温度提高1.7~3.1℃,结晶度提高16%左右。在 PP 中添加0.3%DMDBS 时,PP 的改性效果最好,结晶度达到最大值。倪卓 牛柯 2008中国塑料2008,22,7:4
8成核剂1,3,5-苯三甲酸三(环己胺)作用下聚丙烯的等温结晶动力学研究显示文摘采用经典的Avrami方程研究了成核剂1,3,5-苯三甲酸三(环己胺)(BTCA-TCHA)作用下等规聚丙烯(iPP)的等温结晶动力学,采用阿仑尼乌斯公式计算了聚丙烯的结晶活化能。结果表明,BTCA-TCHA的加入可明显缩短聚丙烯的半结晶时间(t1/2),加快聚丙烯的结晶速度;BTCA-TCHA的加入对聚丙烯的球晶生长方式基本没有影响,空白聚丙烯和成核聚丙烯的球晶生长方式都是扩散控制的异相成核三维球晶生长。此外,成核剂的加入使聚丙烯的结晶活化能ΔE从空白聚丙烯的370 kJ/mol降低到312 kJ/mol,从而加快聚丙烯的总结晶速率。张跃飞 陈慧 2014塑料工业2014,42,5:4
9成核剂1,3-2,4-二亚(对甲基)苄基山梨醇对聚丙烯结晶性能的影响显示文摘1,3-2,4-二亚(对甲基)苄基山梨醇(MDBS)可以改变PP结晶结构,细化晶粒结构尺寸,提高结晶度,加快结晶速度和其它性能。以MDBS为成核剂,使用溶液沉淀法制备MDBS质量分数分别为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、0.9%的粉末聚丙烯样品,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪,X-射线衍射仪和偏光显微镜等技术进行结晶性能的研究。结果表明,透明成核剂MDBS是PP的有效α诱导剂,MDBS的加入能诱导大量球晶生成,使结晶峰尖锐,结晶温度区间变窄,提高PP的结晶速率和结晶度,差示扫描量热法测得结晶度提高19%左右。FT-IR,X-ray衍射和DSC等分析结果一致,即在PP中添加0.3%MDBS时,聚丙烯的改性效果最好,PP的结晶度达到最大值。倪卓 牛柯 2009化学与粘合2009,31,3:3
101,3,5.苯三甲酸三(环己胺)在PP中的成核效应显示文摘研究了1,3,5–苯三甲酸三(环己胺)(BTCA–TCHA)成核剂的添加量对聚丙烯(PP)拉伸性能、弯曲性能、雾度以及结晶峰温度的影响,并与高效的商用二苄叉山梨醇类成核剂Millad 3988进行了比较。结果表明,成核剂BTCA–TCHA在较低的添加量(质量分数为0.20%左右)就具有非常优异的成核效果。当BTCA–TCHA质量分数为0.2%时,PP的拉伸强度和弯曲弹性模量可分别从纯PP的30.85 MPa和1 530 MPa提高到33.85 MPa和1 720 MPa(分别提高9.73%和12.42%),雾度可从空白PP的80.12%降低到37.25%,降低幅度为53.51%,而冷却速率为20℃/min时其结晶峰温度可比纯PP提高12℃左右,其成核效果与Millad 3988类似。此外,BTCA–TCHA在PP中的添加量存在一饱和值(质量分数为0.2%),当添加量超过该值以后,继续添加成核剂对PP性能的改善效果不明显。张跃飞 陈慧 刘贝贝 谷岳华 2014工程塑料应用2014,42,4:3
11山梨醇类成核剂对改性聚丙烯发泡性能的影响显示文摘以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,经熔融挤出过程将苯乙烯(St)接枝到等规聚丙烯(iPP)上,同时加入山梨醇类成核剂[1,3:2,4-二(对甲基卞叉)山梨醇,MDBS],制备可发泡的iPP,并考查MDBS在其发泡过程中所起的作用。结果发现,St接枝到iPP上,降低了iPP的熔体流动速率,即提高了其熔体强度;在发泡过程中,MDBS起固定泡孔和泡孔成核的作用,使iPP泡沫具有规则完整的泡孔结构,且泡孔密度从纯iPP的1.1×10~7个/cm^3增加到1.2×10~8个/cm^3,适宜发泡温度范围拓宽至150~160℃。王卫霞 周帅 辛忠 石尧麒 赵世成 2016中国塑料2016,30,5:2
12PP/PP-g-NH_2/纳米SiO_2复合材料的非等温结晶显示文摘采用示差扫描量热法(DSC)研究了聚丙烯/氨基化聚丙烯/纳米二氧化硅(PP/PP-g-NH2/SiO2)复合材料的非等温结晶行为。利用Caze法对结晶动力学进行了分析,Avrami指数n表明纳米SiO2和PP-g-NH2的加入改变了PP的结晶成核和生长机理;运用Dobreva法研究了纳米粒子的成核活性,结果表明纳米SiO2成核活性差,增容剂PP-g-NH2明显增强其成核活性;采用Friedman法分析了复合材料的结晶有效能垒,研究表明加入纳米SiO2使PP的结晶有效能垒降低,添加PP-g-NH2则进一步降低复合体系的结晶有效能垒;当纳米粒子含量为3%时,添加5%PP-g-NH2能有效提高纳米粒子成核活性,降低复合材料结晶有效能垒。周红军 尹国强 林轩 葛建芳 2009化工学报2009,60,4:2
13有机羧酸改性氧化铝纳米颗粒在聚丙烯中的成核效果研究显示文摘利用正庚酸、硬脂酸、环己基甲酸和苯甲酸对氧化铝纳米粒子表面进行化学改性,研究了改性粒子表面的基团结构以及接枝量对其在聚丙烯(iPP)基体中成核效果的影响。结果表明:与直链烷基和环烷基羧酸相比,苯甲酸改性颗粒(BA-Al2O3)具有优异的成核效果,当BA-Al2O3的添加量为0.1%(质量)时,成核聚丙烯的结晶温度和弯曲模量相对于纯iPP分别提高了9.4℃和21.9%。改性纳米颗粒BA-Al2O3的苯甲酸接枝量对复合材料的结晶温度和力学性能也有重要影响,接枝量小于1.3mmol/(gAl2O3)时,BA-Al2O3的成核效果随接枝量增加而显著增加;接枝量大于1.3mmol/(gAl2O3)时,成核效果略微增加。所以,通过调控改性颗粒的表面结构,可以有效提升iPP复合材料的结晶和力学性能。蒋晓峰 赵世成 辛忠 2019化工学报2019,70,10:2
14成核剂1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基木糖醇对聚丙烯结晶性能的影响显示文摘1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基木糖醇(EDBX)可以改变聚丙烯(PP)结晶结构,细化晶粒结构尺寸,加快结晶速度和提高结晶度等。使用溶液沉淀法制备含EDBX质量分数分别为0.1%、0.3%、0.5%的成核聚丙烯,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪,X射线衍射仪和偏光显微镜等仪器,研究了PP的结晶性能。结果表明,EDBX是PP的有效a晶型诱导剂,使PP结晶峰尖锐,结晶温度区间变窄,结晶度提高,其中熔融吸收峰温度提高1.9℃~4.0℃,结晶度提高17%左右,FT-IR,X-ray衍射和DSC等分析结果一致。在PP中添加0.3%EDBX时,聚丙烯的改性效果最好,PP的结晶度达到最大值。倪卓 牛柯 2009高分子材料科学与工程2009,25,4:2
15有机磷酸酯及其衍生物对聚丙烯性能的影响显示文摘采用阳离子取代基团为H、Na、Al的有机磷酸酯和有机磷酸盐作为成核剂加入聚丙烯(PP)中,研究了它们对PP结晶行为、力学性能和透明性能的影响。结果表明:当成核剂添加量均为0.2%时,有机磷酸酯、钠盐和铝盐使PP的结晶温度分别提高了0.94、13.8和3.52℃,弯曲模量则分别提高了5.36%、38.3%和8.98%,其中钠盐成核PP样品的雾度值最低。由此可知,钠盐的成核效果最好,而有机磷酸酯和铝盐对PP的成核作用不明显。向宇姝 何文涛 李娟 张凯 龙丽娟 2014塑料科技2014,42,4:1
16聚丙烯增刚材料研究进展显示文摘聚丙烯(PP)的增刚改性途径主要分为生产具备高刚性能的等规聚丙烯(iPP)、添加无机填料进行共混改性、添加纤维增强剂以及加入成核剂来提高聚丙烯的刚性。本文对这些常用的聚丙烯的增刚改性的方法进行了一定的归纳总结,分析了各种提高聚丙烯刚性方法的原理以及其优点和缺点,并结合当前国内外生产以及应用增刚聚丙烯的现状,浅析未来中国市场在聚丙烯增刚改性领域的趋势以及发展前景。程康 汪锋 杜龙焰 2021广州化工2021,49,11:1
172,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯的制备及表征显示文摘以2,2'-亚甲基-双(4-叔丁基苯)酚和三氯氧磷为原料,通过滴加缚酸剂和催化剂三乙胺,反应生成了2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。主要研究了加料顺序、时间、温度和溶剂量对反应产物和收率的影响。当滴加三乙胺,加入25 mL溶剂,反应时间2 h和反应温度为45℃时收率可以达到68%。对产物进行了傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)、核磁共振仪(NMR)、质谱仪(MS)和差式扫描量热分析(DSC)表征,各项检测表明,合成的产物为2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。黄金 张凯 于杰 杨应娟 秦舒浩 何文涛 2014塑料工业2014,42,9:1
18成核剂二(对甲基苄叉)木糖醇对聚丙烯结晶性能的影响显示文摘以对甲基苯甲醛和木糖醇为原料,合成成核剂二(对甲基苄叉)木糖醇(MDBX).以环己烷为反应溶剂,对甲基苯甲醛与木糖醇物质的量比为2.4:1,甲醇和对甲基苯磺酸用量分别为基料质量分数的430%和4.0%时,MDBX的收率最高,为97.7%,熔程为244℃~246℃.以MDBX为成核剂,使用溶液沉淀法制备MDBX质量分数分别为0.0%、0.1%、0.3%、0.5%的粉末聚丙烯样品,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪,X衍射仪和偏光显微镜等方法,研究了PP结晶性能.结果表明,MDBX是PP的有效α晶型诱导剂,MDBX的加入能诱导大量球晶生成,结晶度提高,FT-IR,X-ray衍射和DSC等分析结果一致,即在PP中添加0.5%MDBX时,聚丙烯的改性效果最好,PP的结晶度达到最大值.倪卓 牛柯 2009材料科学与工艺2009,17,6:0
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