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1新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应显示文摘以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次.包河彬 傅相锴 白若飞 任文山 涂小波 2008高等学校化学学报2008,29,5:15
2手性salen(Mn)催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展显示文摘烯烃的不对称环氧化物通过选择性开环或者官能团的转化,可以生成一系列有价值的手性化合物,被广泛用作医药、农药、香料等精细化学品的合成中间体.手性Mn(salen)金属配合物被证明是烯烃不对称环氧化最有效的催化剂之一.本文综述了近年来均相手性Mn(salen)催化剂、有机聚合物固载的手性Mn(salen)、无机载体固载手性Mn(salen)以及有机聚合物-无机杂化载体固载手性Mn(salen)催化剂催化烯烃的不对称环氧化反应研究进展.罗云飞 邹晓川 傅相锴 贾紫永 黄雪梅 2011中国科学:化学2011,41,3:7
3含NOS配位原子的镍配合物催化苯乙烯氧化反应(英文)显示文摘合成了含NOS配位原子的三齿西夫碱的镍配合物,并用红外,核磁,元素分析和晶体衍射进行了表征。发现此类配合物在相转移试剂存在下以次氯酸钠为氧源对烯烃的氧化具有较好的催化活性,研究表明配体结构和反应条件对反应结果具有较大影响,在优化条件下,采用该类催化剂催化苯乙烯氧化可得到54%环氧化产率.王益 李正凯 吴之清 周向葛 2009分子催化2009,23,2:6
4不同价态Mn(Ⅱ,Ⅲ,Ⅴ)催化的烯烃环氧化反应研究进展显示文摘在过去的十多年中,由过渡金属(Cr,Ni,Co,Ru,Mn)参与催化的烯烃环氧化反应受到人们的大量关注,制备的环氧化物中间体被广泛应用于医药、农药以及精细化学品的合成.相比其它过渡金属,Mn及其配合物催化剂具有廉价、环境友好、化学稳定性高、催化效率高等优点.综述了不同氧化价态的Mn(Ⅱ,Ⅲ,Ⅴ)与不同NXOY配体形成的催化剂,在不同的氧化剂/助催化剂参与下高效催化烯烃环氧化反应的研究现状,同时,对不同价态的Mn催化剂参与烯烃环氧化过程以及活性氧中间体如何将氧转移给烯烃的机理进行讨论.邹晓川 石开云 李俊 王跃 王存 邓朝芳 任彦荣 谭君 傅相锴 2016有机化学2016,36,8:6
5磺甲基化ZPS-IPPA轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂及催化烯烃环氧化反应显示文摘以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,对其苯环氯甲基化、磺酸化后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一类新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,采用FTIR,XPS,SEM,TEM,N2吸附等对催化剂表征.分别在次氯酸钠溶液和间氯过氧苯甲酸氧化体系中,考察了固载催化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚等非功能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,与均相催化剂相比,对映体选择性明显提高.尤其在m-CPBA/NMO氧化体系中0℃反应12h,茚的环氧化物的转化率及ee值均达到99%以上.并且催化剂容易分离,回收使用5次仍能保持较好的催化性能.涂小波 傅相锴 胡小艳 陈俊显 邹晓川 2010分子催化2010,24,1:5
6卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物催化氧化二甲苯的研究显示文摘以空气为氧源,一系列卤代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物(CoL21~CoL29)为催化剂,研究了其液相氧化对二甲苯生成对甲苯甲酸的性能和规律,比较了配合物中引入卤原子的种类与位置对催化剂催化活性的影响,考察了氯代异羟肟酸钴(Ⅱ)配合物CoL23催化氧化不同配比的混合二甲苯的选择性.结果表明:在反应温度为110℃、催化剂浓度为1.0 mmol/L、空气流速为2.4 L/L/min的条件下,1.5 h内二氯代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物的催化活性顺序是CoL23>CoL24>CoL27>CoL25>CoL26,1.5~4 h的催化活性顺序是CoL23>CoL27>CoL24>CoL25>CoL26.单卤代异羟肟酸配体的钴(Ⅱ)配合物催化活性顺序是CoL29>CoL22、CoL28>CoL21.当混合二甲苯中各异构体比例为5∶3∶2(对∶邻∶间)时,反应有较高的选择性,并能析出纯度达96.7%的对甲苯甲酸固体.李鸿波 秦川 梁伍 王立平 郝梦安 金波 梁兴龙 秦圣英 2009分子催化2009,23,1:4
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